陈凯和出生于1949年1月7日，有两姊一妹。父亲陈水镜毕业于台大医学系，母亲陈蔡锦瑛出身台南长老教会家族。陈水镜为高雄市新兴教会与德生教会会友，1949年时在高雄大树乡行医，1952年时搬迁到高雄市区，并在彭清约医师带领下投入「基督教社会馆医疗服务中心」。
热门新闻：10仓鼠冲马桶恶女捉到了！「这原因」早已落网 还是男友报警逮人
陈凯和年幼时罹患小儿麻痺，造成不良于行，但小学时就会以「手摇车」上学，后克服困难考上高雄中学。因朋友介绍认识同年考上高雄女中的周春燕，双双毕业后决定不再升学，1967年步入礼堂结婚。
陈凯和很早就积极创业，寻求经济独立，先是创办货运行，无奈早年尚无高速公路，货车在省公路拚速营生，事故过多而难以为继。
1968年，陈凯和开办「凯燕集邮社」，成为高雄集邮人士的重要据点，喜欢邮票的中小学生日后的美好回忆。凯燕两字分别来自陈凯和与周春燕，象征夫妻同心创业。
「凯燕集邮社」在陈凯和极富创意的经营下，1978年后开创台湾空前绝后的「百货公司集邮专柜」，打入远东百货全台连锁与高雄大统百货。1985年后陈凯和陆续开办「凯燕周讯」、「搜藏家月刊」，出版《小凯凯的集邮世界》、《邮票的故事》、《萱园谭邮》、《邮人邮话》等畅销与获奖书籍，成为台湾规模最大的集邮媒体。这些纸本刊物在集邮人士眼中仍是逸品，至今还在拍卖网站上流通。
1990年代之后，网路兴起后，民众使用邮票的次数大幅减少，邮票难以增值，邮市溃散。
陈凯和为了父亲陈水镜安养晚年，在大树乡购置240坪的庭园建筑并命名「镜园」，陈水镜于1993年过世后，陈凯和也渐渐以「镜园」为生活中心，养鱼养狗，在自然环境中安度晚年。
陈凯和育有丰惠、丰伟、丰睿、丰敏三女一子。长女陈丰惠是李江却台语文教基金会执行长，经常担任影视戏剧台语指导，包括《女朋友。男朋友》、《KANO》、《孤味》、电视剧《紫色大稻埕》、《用九柑仔店》等。
长男陈丰伟是精神科医师、小说家、科普作家、绝望森林出版社总编辑，就读高雄医学院六年级时，就以《好男好女》入选1995年台湾年度小说选，同年还创办《南方电子报》，是台湾最早具有规模电子报。二十几年前陈丰伟就写遍各大平面媒体专栏，近年以《陈丰伟编译社》名义，致力大量撰写科普、心普文章，仍发送免费电子报。
陈丰伟说，父亲从不因小儿麻痺局限自己，成年后积极寻求合法改装机车、汽车，是早年少数开车上高速公路的小儿麻痺患者。1989年前后，父亲在高雄市「自强创业协会」担任过第三届理事长，积极参与全台串连残障人权运动，屡获媒体报导。甚至还曾计划与多位残障人士一起参选立法委员，争取身障者权益。
陈丰伟说，父亲曾举办儿童绘画比赛，叫他与姊姊当评审，全台湾有一百多位小朋友寄画作来，这在当时没有网路，只靠集邮社发行的刊物动员，就有此成果，实属不易，可惜的是，以当年台湾的市场规模，撑不起这样的营运成本。如果放在现在，全都可以网路来处理，出电子报、电子书、网购。
陈凯和的国中同学蔡文典在陈凯和的告别式上回忆，陈凯和虽然自己身体不方便，但仍是最温暖的人，阿凯常叫他去家里一起做功课，然后又留在家里吃饭。后来他才想起，原来稍早前阿凯看到他便当盒里饭菜简陋，就想让他吃点好的，才会用这种不露痕迹的方式照顾他，他非常还念阿凯。他透露，其实周春燕家里一开始并未接纳陈凯和，两人在一起并不容易，但也因为阿凯热心助人，所以有福报，子女都非常成材。
